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2018年锂电负极材料二十年复盘与展望

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文本描述
研究源于数据2研究创造价值[Table_Page] 电气设备-行业深度报告目录引言 ...... 41 负极有哪些核心性能指标? ....... 42 负极的产业链是什么样的?是如何完成国产化的? ... 52.1 天然石墨源自矿山,人造石墨源于煤和石油化工副产物 ........ 52.2 伴随锂电下游应用变化,由MCMB到天然石墨再到人造石墨 ........... 92.3 贝特瑞和上海杉杉分别完成了天然和人造石墨的国产化 ...... 122.4 江西紫宸依靠高性能的G1系列实现国产人造石墨的又一次飞跃 ... 143 目前的供应链是什么样的?未来的发展趋势如何? . 153.1 消费电池和韩国动力走天然路线,国内动力和松下以人造为主 ...... 153.2 软包和高容量圆柱占比提升,人造石墨在消费电池替代天然石墨 .. 214 标的推荐:璞泰来 ......... 225 风险提示 . 23--------研究源于数据3研究创造价值[Table_Page] 电气设备-行业深度报告图表目录图表1: 负极主要理化指标 ....... 4图表2: 全电池首次效率与负极比表面积的关系........ 5图表3: 天然石墨成品形成流程图 ....... 6图表4: 2012-2015年我国天然鳞片石墨的进口和出口量 ..... 6图表5: 2014、2015年贝特瑞主要原材料的采购单价 ........... 6图表6: 天然石墨主要用途 ....... 7图表7: 2015年我国天然石墨消费结构图 ...... 7图表8: 江西紫宸人造石墨工艺流程图 ........... 7图表9: 江西紫宸的焦类单价高于凯金能源(万元/吨) ...... 8图表10: 人造石墨负极的上下游产业链 ....... 8图表11: 石油焦主要用途 ....... 8图表12: 最早的索尼口香糖锂电池 ... 9图表13: 2000~2015全球锂电池下游行业分布......... 9图表14: 日本主要负极企业背景简介 ......... 10图表15: 球形化之前的鳞片石墨和加工之后的球形石墨 .. 11图表16: 天然石墨球形化之前和之后的变化.......... 11图表17: 改性天然石墨优缺点对比 . 12图表18: 等静压石墨生产工艺流程图 ......... 12图表19: 2000~2017全球负极材料市场份额........... 13图表20: 2005、2010、2014、2017年主要企业市场份额变化出货比例14图表21: 江西紫宸部分核心技术 ..... 15图表22: 2005~2017年全球负极材料需求情况 ...... 16图表23: 2011、2017年主要消费锂电厂商的供应链 ........ 16图表24: 2017年五家公司三类电池的出货比例 ..... 17图表25: 2009、2013、2017年三星消费主要供应商及其占比 .... 17图表26: 2009、2013、2017年LG化学消费主要供应商及其占比 .......... 18图表27: 2009、2013、2017年松下主要供应商及其占比18图表28: 2009、2013、2017年索尼消费主要供应商及其占比 .... 19图表29: 2009、2013、2017年ATL消费主要供应商及其占比 ..... 19图表30: 2012、2017年主要动力电池厂商采购比例 ........ 20图表31: 2013、2017年LG化学动力主要供应商及其占比 .......... 20图表32: 2013、2017年三星动力主要供应商及其占比 .... 21图表33: 2013、2017年比亚迪动力主要供应商及其占比21图表34: 2010到2017年消费电子三类电池的出货量 ...... 22图表35: 2010到2015年笔记本电脑电池的变化 .. 22--------研究源于数据4研究创造价值[Table_Page] 电气设备-行业深度报告引言虽然紫宸、贝特瑞、杉杉三家负极龙头企业已全部上市,但和隔 膜、正极、电解液相比,负极对二级市场来说仍然是一个相对陌生的 领域。自我们去年10月发布全市场首份深度报告后,本次我们从历 史发展复盘、供应链演变以及核心性能指标等角度,撰写了第二份负 极行业深度报告,期望能更全面的帮助市场了解负极行业。1 负极有哪些核心性能指标?我们首先列出负极主要的理化指标,包括粒度、比表面积、振实 密度压实密度和真密度、放电容量、首次效率等。除此之外,还有电 化学指标如循环性能、倍率性能、膨胀等等。图表1: 负极主要理化指标粒度 与加工性能有关、倍率有关比表面 与效率、正极发挥、加工性能有关振实密度 与加工性能有关真密度 与容量有关灰分 与加工性能、循环性能、自放电有关PH值 与加工性能有关 资料来源:上海杉杉,方正证券研究所整理 我们下面介绍这些指标的含义:首次效率:部分锂离子从正极脱出并嵌入负极后,无法重新回到 正极参与充放电循环,导致首次充放电效率不是100%。这部分锂离 子无法回到正极的原因一是形成了负极表面的SEI膜、二是存在一部 分不可逆嵌锂。振实密度:是依靠震动使得粉体呈现较为紧密的堆积形式下,所 测得的单位容积的质量,单位为g/cm3。真密度:材料在绝对密实状态下(不包括内部空隙),单位体积 内固体物质的重量,单位为g/cm3。由于真密度是密实状态下测得, 会高于振实密度。振实密度和真密度是针对负极,压实密度则针对的是极片。压实密度:指负极活性物质和粘结剂等制成极片后,经过辊压后 的密度,压实密度=面密度/(极片碾压后的厚度减去铜箔厚度) ,单位: g/cm3。面密度:单位面积集流体(指铜箔)上活性物质的质量。一般来讲,压实密度越高,单位体积内的活性物质越多,容量也 就越大,但同时孔隙也会减少,吸收电解液的性能变差,浸润性降低, 内阻增加,锂离子嵌入和脱出困难,反而不利于容量的增加。压实密 度的影响因素:颗粒的大小、分布和形貌都有影响。比表面积(以及粒度):指单位质量物体具有的表面积,颗粒越 小,比表面积就会越大。小颗粒、高比表面积的负极,锂离子迁移的 通道更多、路径更短,倍率性能就比较好,但由于与电解液接触面积 大,形成SEI膜的面积也大,首次效率也会变低。大颗粒则相反,优 点是压实密度更大。--------研究源于数据5研究创造价值[Table_Page] 电气设备-行业深度报告图表2: 全电池首次效率与负极比表面积的关系资料来源:上海杉杉,方正证券研究所整理容量:单位质量的活性物质所能够释放出的电量,字面意义不需 要过多解释。除了上述理化指标外,更为重要的是另外三项性能(循环寿命、 膨胀、倍率性能)循环寿命和膨胀:膨胀和循环寿命是正相关的关系,负极膨胀后, 第一,会造成卷芯变形,负极颗粒形成微裂纹,SEI膜破裂重组,消 耗电解液,循环性能变差;第二、会使隔膜受到挤压、尤其极耳直角 边缘处对隔膜的挤压较严重,极易随着充放电循环的进行引起微短路 或微金属锂析出。就膨胀本身来说,石墨嵌锂过程中锂离子会嵌入石墨层间距里, 导致层间距扩张、体积增大,这种膨胀部分是不可恢复的。膨胀的多 少与负极的取向度有关,取向度=I004/I110,通过XRD数据可以计算 出来。各向异性的石墨材料在嵌锂过程中倾向于往同一个方向(石墨晶 体的C轴方向)发生晶格膨胀,因此将导致电池发生较大的体积膨胀; 各向同性的负极,石墨材料有多个方向可以嵌锂,受到的应力更均匀、 膨胀也就轻一些。循环寿命方面,SEI膜会对锂离子的扩散有一定的阻碍作用,随 着循环次数的增加,SEI膜会不断脱落、剥离、沉积在负极表面,导 致负极的内阻逐渐增加,带来热累积和容量损失。倍率性能:与循环寿命和膨胀相同,各向同性的负极,锂离子传 输通道多,解决了各项异性结构中嵌入脱出的入口少、扩散速率低的 问题,对大电流充放电也有作用。如前所述,锂离子在石墨中的扩散 具有很强的方向性,即它只能垂直于石墨晶体C轴方面的端面进行插 入。此外,小颗粒、高比表面积对倍率性能也有帮助。最后,电极表 面电阻(SEI膜带来)和电极导电性也影响倍率性能。2 负极的产业链是什么样的?是如何完成国产化的?2.1 天然石墨源自矿山,人造石墨源于煤和石油化工副产物首先,我们分别介绍人造石墨、天然石墨两种主要负极材料的产 业链情况。先来看较为简单的天然石墨:天然石墨的最上游是石墨矿石,分布在黑龙江、山东等地区;石 墨矿石经过浮选后得到鳞片石墨(此外还有一种微晶石墨)。浮选工 艺包括原矿破碎、湿法粗磨、粗选、粗精矿再磨再选、精选、脱水干 燥、分级包装等步骤。浮选后的鳞片石墨经过粉碎、球形化、分级处理,得到球形石墨, 球形石墨再经过固相或者是液相的表面包覆以及后续的一些筛分、碳 --------。。。。。。